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pH值,因為Fe
在溶液中的存在形式受制于溶液的pH值,所以Fenton試劑只在酸性條件下發生作用,在中性和堿性環境中,Fe不能催化H202產生·OH。研究者普遍
認為,當pH值在2~4范圍內時,氧化廢水處理效果較好,最佳效果出現在pH=3時。Lin和Peng
[10]在采用Fenton試劑處理紡織廢水時發現,當pH值增加并超過3時,廢水中的COD迅速升高,從而得到最優點pH=3。在該條件下,COD的去
除率達到80%。
Casero將Fenton
試劑運用于芳香胺廢水處理時發現,O-聯茴香胺轉化成開環有機物的過程與起始pH值無關。反應完全后,廢水的pH值比起始pH值有所下降,原因可能是
Fenton反應產物Fe水解使pH值下降。同時,Fenton試劑在較寬的pH值范圍都能降解有機物,這就避免了對廢水的緩沖。
試劑配比
在Fenton反應中,Fe起到催化劑的作用,是催化H202產生自由基的必要條件。在無Fe條件下,H202難于分解產生自由基。當Fe濃度很低
時,反應(1)速度很慢,自由基的產生量小,產生速度慢,整個過程受到限制。當Fe濃度過高時,會將H202還原且被氧化成Fe,造成色度增加。
J.Yoon研究了不同[Fe]/[ H202 ] 比值對反應的影響。在[ Fe]/[ H202] = 2
環境中,當有機物不存在時,Fe在幾秒內消耗完。有機物存在時,Fe的消耗大大受到限制。但不管有機物存在與否,H202都在反應開始的幾秒內被完全消
耗。這表明,在高[ Fe]/[ H202 ]比值條件下,消耗H202產生·OH自由基的過程在幾秒內進行完畢。在[ Fe2+ ]/[ H202 ]
= 1環境中,當有機物不存在時,H202的消耗在反應剛開始時消耗迅速,隨后消耗速度緩慢。有機物存在時,H202
的消耗在反應剛開始時非常迅速,隨后完全停止。但不管有機物存在與否,Fe在反應剛開始后不久就被完全消耗。因此,反應開始時加入的Fe在90min內不
能使H202消耗完。在[ Fe]/ [H202 ]≤1 條件下,和[Fe]/[ H202 ]=1時一樣,Fe在反應剛開始后不久就被完全消耗,
但H202 被完全消耗的時間更長。
反應溫度
根據反應動力學原理,隨著溫度的增加,反應速度加快。但對于Fenton
試劑這樣的復雜反映體系,溫度升高,不僅加速正反應的進行,也加速副反應。因此,溫度對Fenton試劑處理廢水的影響復雜。適當的溫度可以激活·OH自
由基,溫度過高會使H202分解成H2O和O2。Sheng[8]用Fenton試劑處理退漿廢水時發現,最佳的反應溫度出現在30℃,低于該溫度出水的
COD迅速升高。這可能是由FeSO4/ H202的反應緩慢造成的。溫度高于30
℃時,由于H202分解帶來的不良影響,COD去除率增加緩慢。Basu和Somnath用Fenton 試劑處理三氯苯酚時發現,溫度低于60
℃時,溫度低反應出現正效果,高于60 ℃時,不利于反應的進行。以上研究者得出不同結果,可能是由于廢水成分不同造成的。
投加方式
正如前面所提,Fenton試劑在不同的Fe/
H202比值下具有不同的處理功能。FeSO4大于H202時,Fenton試劑具有化學絮凝作用。當后者大于前者時,Fenton試劑具有化學氧化功
能。因此,將整個反應過程分為兩步進行,兩步中考察不同的側重點,可能具有實際意義。有關實驗將Fenton試劑的一次投加(FeSO4/
H202比值為400/1000) 和二次投加(FeSO4/ H202 比值為300/100,100/900)
進行比較,結果發現,盡管反應進行到第二步時,COD的去除率仍有累積效應。但總的去除率并沒有明顯的提高。
動力學影響
Fenton 試劑化學氧化過程可用m級反應動力學模型表示;
Sheng H. Lin的研究發現,實驗結果能很好的用一級反應動力學模型表達。反應速率常數和溫度、FeSO4 和H202 的初始濃度有關,而且和H202 比較起來,Fenton氧化對FeSO4的依賴更大。
此外,影響Fenton試劑處理程度的因素還有諸如有機物的濃度、停留時間、壓力等,因此,在工程實踐中需要綜合考慮多種因素以確定最佳的處理工藝,才能取得良好的經濟運行效果。
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